甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidyl Methacrylate,缩写GMA)是一个同时具有丙烯酸酯双键和环氧基团的单体。丙烯酸酯双键的反应活性较高,可以进行发生自聚反应,也可以和很多其他单体进行共聚反应;而环氧基团则可以和羟基、氨基、羧基或酸酐发生反应,引入更多的官能团,从而对产品带来更多的功能性。因此GMA在有机合成、高分子合成、聚合物改性、复合材料、紫外光固化材料、涂料、粘合剂、皮革、化纤造纸和印染等等诸多方面有着极其广泛的应用。
GMA在粉末涂料中的应用
丙烯酸粉末涂料是粉末涂料中的一大类,根据其所用的固化剂不同可分为:羟基型丙烯酸树脂,羧基型丙烯酸树脂,缩水甘油基丙烯酸树脂,酰氨基丙烯酸树脂。其中缩水甘油基丙烯酸树脂是用得最多的粉末涂料树脂,可以用多元羟酸、多元胺,多元醇、多元羟基树脂,羟基聚酯树脂等固化剂成膜。
通常采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯进行自由基聚合合成GMA型丙烯酸树脂,用十二烷基二元酸作为固化剂,所制备的丙烯酸粉末涂料具有良好的性能。合成过程可以用过氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二异丁腈(AIBN)或其混合物作为引发剂。GMA用量对涂膜性能的影响是非常大的。如果用量太少,树脂的交联度低,固化交联点少,涂膜的交联密度不够,涂膜的耐冲击性差。
GMA在聚合物改性中的应用
GMA由于存在一个具有活性较高的丙烯酸酯双键,可以接枝到聚合物上面,而GMA所带有的环氧基团可以和多种其他官能团反应,从而形成功能化的聚合物。可以采用溶液接枝、熔融接枝、固相接枝、辐照接枝等方法将GMA接枝改性聚烯烃,也可以与乙烯、丙烯酸酯等形成功能化共聚物。这些功能化聚合物可以作为增韧剂来增韧工程塑料或作为增容剂提高共混体系的相容性。
GMA对聚烯烃接枝改性常用的引发剂是过氧化二异丙苯(DCP),也有人采用过氧化苯甲酰(BPO)、丙烯酰胺(AM)、2,5-二叔丁基过氧基-2,5-二甲基-3-己炔(LPO)或1,3-二叔丁基过氧化异丙苯等引发剂。其中AM作引发剂时对减小聚丙烯的降解具明显作用。聚烯烃接枝GMA后会导致聚烯烃结构的变化,从而引起聚烯烃的表面性能、流变性能、热性能、力学性能的改变。GMA接枝改性聚烯烃提高了分子链的极性,同时也提高了表面极性,因此,表面接触角随着接枝率的提高而减小。由于GMA改性之后对聚合物结构的改变,同时也会影响其结晶性能和力学性能。
GMA在UV固化树脂合成中的应用
GMA可以通过多种合成路线用于UV光固化树脂合成。一种方法是首先通过自由基聚合或缩合聚合,得到在侧链上含有羧基或氨基的预聚体,然后再用GMA和这些官能基反应,引入感光基团从而得到光固化树脂。在第一步共聚时,可以采用不同的共聚单体,从而得到最终性能各异的聚合物。冯宗财等人采用1,2,4-偏苯三酸酐和乙二醇反应合成超支化聚合物,再通过GMA引入感光基团,最终得到较好碱溶性的光固化树脂。陆挺峰等人采用以聚己二酸-1,4-丁二醇酯、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸和丙烯酸羟乙酯先合成具有感光活性双键的预聚物,再通过GMA引入更多的可光固化双键,经三乙胺中和,得到水性聚氨酯丙烯酸酯乳液。


Post time: Mar-18-2021